La Biblioteca e Museo dell'ASL 5 nasce con lo scopo di preservare il patrimonio storico proveniente dai due vecchi ospedali volterrani, il Santa Maria Maddalena e il Frenocomio di San Girolamo, le cui raccolte sono state unificate nel 1980.

La collezione di strumenti medici, acquisiti tra il 1985 e il 1992, consta di circa trecento reperti e si divide in quattro sezioni: apparecchi odontoiatrici, databili tra gli anni Trenta e gli anni Cinquanta del Novecento; apparecchi oftalmologici, databili dagli anni Venti agli anni Sessanta; strumentazione varia, tra cui apparecchi per l'anestesia generale, parte di letto operatorio dei primi del Novecento, bilance, microscopi e strumentazione farmaceutica. Un'ultima sezione è dedicata all'ex Frenocomio di San Girolamo e conserva divise, stoviglie, lanterne, chiavi e serrature, telefoni e un parafulmine, databili dai primi fino agli anni Quaranta del Novecento.

La collezione è conservata al primo piano dell'edificio denominato Reparto Lombroso, in locali condivisi con la Biblioteca e in corridoi di passaggio.