Il Liceo, istituito con decreto del Granduca di Toscana Leopoldo II il 19 ottobre 1852, si dotò sin dall'inizio di efficienti laboratori scientifici, acquistando strumenti e apparecchiature per la didattica. Negli ultimi anni ha prestato particolare attenzione al recupero, alla catalogazione e alla organizzazione in museo delle collezioni più antiche.

La collezione di strumenti di fisica, iniziata a partire dai primi del Novecento, comprende circa cento strumenti per lo studio di varie discipline: Meccanica dei fluidi, Elettromagnetismo, Ottica, Termodinamica. La scuola conserva inoltre alcune fatture relative all'acquisto degli strumenti, gli inventari d'epoca dei beni del Liceo e i cataloghi delle ditte costruttrici databili alla prima metà del Novecento.

Tra gli allievi che frequentarono il Liceo, si segnalano Federigo Enriques e Ulisse Dini, due celebri matematici attivi tra la fine dell'Ottocento e i primi del Novecento.